Лекция №3 "Необратимые процессы. Термодинамические потенциалы" (Попов П.В.)

YOUTUBE · 23.11.2025 07:27

Ключевые темы и таймкоды

Основные положения термодинамики

0:11
  • Сформулированы основные положения термодинамики: первое и второе начало.
  • Эти положения аналогичны законам Ньютона в механике.
  • Будут рассмотрены выводы, следующие из этих положений.

Демонстрация паровой машины

0:33
  • Показана паровая машина, работающая на чайнике.
  • Пар можно возвращать в чайник для повторного использования.
  • Это пример тепловой машины с нагревателем, плиткой, холодильником и окружающей средой.

Понятие температуры

1:25
  • Температура - мера нагретости тел.
  • Введено понятие идеально газовой температуры.
  • Определена термодинамическая температура через КПД цикла Карно.

Математическое определение температуры

3:01
  • Температура - интегрирующий множитель в дифференциальных уравнениях.
  • Теплота и работа не являются функциями состояния.

Реальные тепловые двигатели

4:02
  • Реальные двигатели далеки от машины Карно.
  • Реальные двигатели необратимы и работают с конечной скоростью.
  • Циклы реальных двигателей - это приближения.

Примеры циклов и их КПД

5:58
  • Пример цикла: две адиабаты и две изобары.
  • КПД такого цикла около 40%.
  • Цикл Отто для двигателя внутреннего сгорания имеет КПД около 60%.

Проблемы с КПД реальных двигателей

8:29
  • Реальные двигатели имеют меньший КПД.
  • Машина Карно работает бесконечно долго, что непрактично.
  • Максимальная мощность двигателя важнее максимального КПД.

Формула для КПД при максимальной мощности

10:06
  • Формула для КПД тепловой машины при максимальной мощности.
  • КПД меньше, чем у идеальной машины Карно.
  • Таблица реальных двигателей показывает лучшее совпадение с формулой, чем с КПД идеальной машины.

Необратимые процессы и энтропия

12:36
  • Пример необратимого процесса: теплообмен двух тел с разными температурами.
  • Изменение энтропии при теплообмене.
  • Теплоемкость тел не учитывается для простоты.

Применение формулы для необратимых процессов

14:18
  • Формула дс = деку на т не работает для необратимых процессов.
  • При постоянном объеме работа не совершается, поэтому приращение теплоты равно изменению внутренней энергии.
  • Изменение внутренней энергии первого тела равно изменению внутренней энергии второго тела.

Изменение энтропии при постоянном объеме

15:11
  • Энтропия - функция состояния, и изменение внутренней энергии системы приводит к изменению энтропии.
  • Для каждого тела можно записать: дс1 = деку на т1 и дс2 = деку на т2.
  • При постоянном объеме можно использовать эту формулу для расчета изменения энтропии.

Знак изменения энтропии

16:03
  • Изменение энтропии в замкнутой системе должно быть больше нуля для необратимого процесса.
  • Если т2 больше т1, изменение энтропии будет больше нуля, что соответствует необратимому процессу.
  • Изменение энтропии связано с температурой и направлением процесса.

Работа по возврату тепла

17:37
  • Для возврата тепла в систему необходимо совершить работу.
  • Максимальная эффективность достигается с использованием обратной тепловой машины.
  • Работа по возврату тепла равна произведению т2 на изменение энтропии.

Значение энтропии

19:05
  • Энтропия системы увеличивается, что означает необратимость процесса.
  • Для возврата системы в исходное состояние требуется затратить работу, пропорциональную увеличению энтропии.
  • Энтропия является мерой необратимости процесса и требует затрат для его обратного хода.

Нарушение механического равновесия

19:53
  • Пример нарушения теплового равновесия.
  • Пример нарушения механического равновесия.
  • Опыт Гей-Люссака или Джоуля.

Опыт Гей-Люссака

20:49
  • Два одинаковых сосуда соединены трубкой.
  • Один сосуд откачан, другой заполнен газом.
  • Изоляция от окружающей среды.

Открытие крана

21:45
  • Газ из откачанного сосуда расширяется.
  • Газ из заполненного сосуда сжимается.
  • Температура газа падает.

Неравновесный процесс

23:18
  • Температура газа не определена.
  • Энергия газа будет внутренней и кинетической.
  • Процесс неравновесный.

Результат процесса

24:30
  • Система совершает работу.
  • Внутренняя энергия сохраняется.
  • Температура конечная равна начальной.

Изменение энтропии

26:03
  • Энтропия идеального газа.
  • Объем увеличился вдвое.
  • Изменение энтропии равно логарифму двух.

Необратимость процесса

27:24
  • Для возврата системы в исходное состояние нужна работа.
  • Пример с изотермическим процессом.
  • Энтропия как мера необратимости.

Смешение газов

28:06
  • Сосуд разделен на две части с разными газами.
  • Убираем перегородку, газы смешиваются.
  • Изменение энтропии для каждого газа.

Разделение газов

30:19
  • Теоретически нужна перегородка, пропускающая один газ и не пропускающая другой.
  • На практике это может быть затруднено.
  • Парадокс Гиббса.

Формула для энтропии

32:17
  • Правильная формула для энтропии идеального газа.
  • Деление на количество вещества.
  • Обоснование формулы для смешения одинаковых газов.

Парадокс Гиббса

34:10
  • Парадокс Гиббса включает две составляющие: правильную формулу и момент скачка.
  • Вопрос: в какой момент происходит скачок при стремлении газов к нулю?
  • Пример: изотопы кислорода 16 и 17, которые невозможно разделить химически.

Логика и квантовая механика

35:44
  • Логический ответ: либо газы можно различить, либо нет.
  • Квантовая механика: все элементарные частицы тождественны, что исключает возможность разделения.
  • Вывод: либо различия есть, либо их нет.

Формула энтропии идеального газа

37:33
  • Формула для энтропии идеального газа: S = k * n * ln V.
  • Энтропия растет при движении системы к равновесию.
  • В замкнутой системе энтропия достигает максимума в равновесии.

Энтропия как мера беспорядка

39:02
  • Энтропия может только возрастать в необратимом процессе.
  • В равновесии система максимально хаотична.
  • Пример: комната в общежитии в равновесном состоянии, где все вещи распределены равномерно.

Математическое тождество

40:30
  • Основное термодинамическое тождество: превращение внутренней энергии между равновесными состояниями.
  • Запись: теплота TDS и работа PDV.

Введение в термодинамику

41:17
  • Второй закон Ньютона применим к различным термодинамическим задачам.
  • Внутренняя энергия является функцией состояния.
  • Дифференциал внутренней энергии можно выразить через энтропию и объем.

Преобразование переменных

42:18
  • Внутренняя энергия как функция энтропии и объема позволяет найти все параметры системы.
  • Пример с идеальным газом показывает, что внутренняя энергия не всегда дает полную информацию.
  • Введение новой переменной энтальпии H = U + PV.

Энтальпия и её свойства

46:12
  • Энтальпия H обладает теми же свойствами, что и внутренняя энергия U.
  • Изменение энтальпии при постоянном давлении равно теплоте.
  • Энтальпия часто используется в химии для учета работы против окружающей среды.

Преобразование Лежандра

48:54
  • Преобразование Лежандра позволяет менять местами зависимые и независимые переменные.
  • Это математический прием, который можно применять в различных областях, включая термодинамику.

Задача о максимальной работе

50:13
  • Рассматривается система в жесткой адиабатической оболочке.
  • Максимальная работа извлекается из системы, приводя её к равновесию.
  • Изменение внутренней энергии системы определяет максимальную работу.

Энтропия и внутренняя энергия

54:25
  • Энтропия системы может только возрастать.
  • Внутренняя энергия системы зависит от энтропии.
  • Максимальная работа соответствует минимальному значению внутренней энергии.

Максимальная работа при минимуме внутренней энергии

56:52
  • Максимальная работа достигается при минимуме конечной внутренней энергии.
  • Минимум достигается, когда конечная энтропия равна начальной.
  • Процесс должен быть обратимым для получения максимальной работы.

Обратимый процесс и машина Карно

58:06
  • Обратимый процесс требует использования машины Карно для извлечения работы.
  • Система должна быть в контакте с окружающей средой.
  • Температура системы и окружающей среды должна быть одинаковой.

Изменение энтропии и работа

59:52
  • Изменение энтропии системы и окружающей среды должно быть больше или равно нулю.
  • Работа системы включает изменение внутренней энергии и теплообмен с окружающей средой.
  • Максимальная работа равна убыли внутренней энергии плюс теплота от окружающей среды.

Свободная энергия

1:04:13
  • Свободная энергия системы позволяет вычислить работу при постоянной температуре.
  • Свободная энергия также называется энергией Гельмгольца.
  • Свободная энергия является термодинамическим потенциалом и позволяет получить уравнения состояния системы.

Равновесие с окружающей средой

1:09:11
  • Система в равновесии с окружающей средой имеет одинаковую температуру и давление.
  • Начальная и конечная температуры равны температуре окружающей среды.
  • Давление в системе равно давлению окружающей среды.

Введение в полезную работу

1:10:08
  • Рассматривается система, которая может менять свой объем.
  • Давление в системе равно нулю в разных точках.
  • Полезная работа определяется как разница между работой расширения и работой, совершаемой системой.

Энергия Гиббса

1:11:07
  • Полезная работа меньше или равна сумме изменений объема, энтропии и давления.
  • Вводится понятие энергии Гиббса, которая является термодинамическим потенциалом.
  • Энергия Гиббса равна сумме внутренней энергии и работы, совершаемой системой.

Сохранение энергии Гиббса

1:12:49
  • В равновесии с окружающей средой энергия Гиббса сохраняется.
  • Энергия Гиббса учитывает тепло от окружающей среды и работу системы.
  • В равновесных процессах энергия Гиббса достигает минимального значения.

Минимизация энергии

1:15:18
  • В равновесии при постоянных температуре и давлении энергия Гиббса достигает минимума.
  • Аналогично, свободная энергия достигает минимума при постоянных температуре и объеме.
  • Принцип максимума энтропии согласуется с принципом минимума энергии.

Заключение

1:16:32
  • Важно иметь под рукой таблицу с термодинамическими потенциалами и их переменными.
  • Эти функции полезны для решения задач и понимания их физического смысла.